4.8: Борація алкенів

Last updated
Save as PDF

Page ID: 20958

\( \newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } \) \( \newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}} \)\(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\)

Органоборани є корисними реагентами для органічного синтезу. Останнім часом були розроблені каталітичні методи енантіоселективного борування ненасичених субстратів. Наприклад, диборація алкенів з біс (катехолато) дибором з використанням родієвої (I) солі та (S) -quinap може бути виконана (Схема\(\PageIndex{1}\)). Окислення похідних диборана може привести до хіральних 1,2-діолів. Крім того, тандемне діборація, перехресне з'єднання Сузукі та реакція окислення можуть призвести до карбогідроксилювання з подібною енантіоселективністю.

Асиметричне розділення симетрично заміщених мезо-метилциклопропанів може бути здійснено за допомогою розщеплення вуглецево-вуглецевого зв'язку з використанням хірального каталізованого паладієм борації з Me ₂ PhSiB (pin) як силілборний реагент (схема\(\PageIndex{2}\)). Каталітична система також ефективна для silaboration монозаміщеного аллену для отримання аллілсилану з хорошою енантіоселективністю (Схема\(\PageIndex{3}\)).

Диборація термінальних алленів також продемонстрована за допомогою комплексу паладію, отриманого з Pd (dba) ₂, та хірального фосфорамідиту для отримання 1,2-біс (боронату) ефіру з високою енантіоселективністю (Схема\(\PageIndex{4}\)). Стадія визначення швидкості включає окислювальне додавання дибора до Pd, що супроводжується перенесенням обох груп бору на ненасичений субстрат через π -алліловий комплекс.