4.7: Амінування карбонільних сполук

Last updated
Save as PDF

Page ID: 20943

\( \newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } \) \( \newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}} \)\(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\)

Електрофільна реакція амінування є корисною технологією для введення функціональності аміну поруч з карбонільним вуглецем. Значно вивчена асиметрична версія цього процесу. Останнім часом було продемонстровано використання комбінації каталітичної системи на основі міді та паладію для асиметричної реакції додавання-циклізації в один горщик тандему 2- (2'3'-дієніл) - β-кето-ефірів, арилгалогенідів та дибензилазодикарбоксилату, щоб дозволити собі піразолідин (схема\(\PageIndex{1}\)). Запропоновано участь π -аллілпаладію проміжного продукту шляхом карбопаладації аллену.

Продемонстровано застосування біфункціонального комплексу хірального аміду іридію для прямого амінування α -заміщеного α -ціаноацетату з азодикарбойкслатом з відмінною енантіоселективністю (схема\(\PageIndex{2}\)). У цій реакції комплекс хіральних амідів може брати участь у депротонації ціаноацетату, що призведе до утворення зв'язаного N-нітрильного комплексу; таким чином, ціаноацетат і азодікарбоксилат активуються послідовно біфункціональним каталізатором, який може полегшити трансформацію.

Використовуючи хіральний діамін-мідь (II), амінування енкарбоматів може бути здійснено з чудовою енантіоселективністю (Схема\(\PageIndex{3}\)). За цих умов зміна геометрії енкарбомату від Z до E призвела до різкого поліпшення реактивності.