14.3: Перетворення алкоголю в ефіри - тозилат і карбоксилат

Last updated
Save as PDF

Page ID: 23537

\( \newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } \) \( \newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}} \)\(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\)

Погану групу спиртів, що залишають, можна подолати шляхом перетворення гідроксильної групи в ефір тозилатів, відмінну групу, що залишає. Ефір тозилату піддається подальшим реакціям (зазвичай S _N 1 або S _N 2) як частина багатоступеневого синтезу.

ROH, щоб підкласти до багатьох різних cpds.png

Синтез ефірів карбоксилату (іншого ефіру), як правило, є завершальним етапом синтетичного шляху.

Формування ефіру тозилату

Ми можемо перетворити спиртову групу в сульфонічний ефір за допомогою пара-толуолу сульфонілхлориду (TS-Cl) або метансульфонілхлориду (Ms-Cl), створюючи те, що називається органічним тозилатом або мезилатом:

Зауважте, що на відміну від реакцій галогенізації спиртів з тіонілхлоридом або фосфорним трибромідом, перетворення спирту в тозилат або мезилат протікає з утриманням конфігурації у електрофільного вуглецю.

Тозилатні/мезилатні групи відмінно залишають групи в реакціях нуклеофільного заміщення, завдяки резонансної делокалізації розвивається негативного заряду на кисень, що йде.

Лабораторний синтез ізопентенілдифосфату - молекули «будівельного блоку», що використовується природою для побудови ізопреноїдних молекул, таких як холестерин і b-каротин - був здійснений шляхом спочатку перетворення алкоголю в органічний тозилат (крок 1), потім витіснення групи тозилатів з неорганічний пірофосфатний нуклеофіл (крок 2) (J. Org. Хіма 1986, 51, 4768).