Skip to main content
LibreTexts - Ukrayinska

3.6: Органотин та органосвинцеві сполуки

  1. Last updated
  2. Save as PDF
  • Page ID
    17773

    • \( \newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } \) \( \newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}} \)\(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\)

    Цілі навчання

    У цьому розділі ви дізнаєтеся наступне

    • Органотин і органосвинцевих сполук і їх отримання.
    • Склеювання в сполуках олова подвійними зв'язками Sn=Sn.
    • Використання і екологічні проблеми зі сполуками олова.
    • Реактивність тетраетилсвинцю.
    • Структурні особливості сполук свинець-органогену.

    Органотин і свинцево-органо-сполуки

    Отримання похідних Sn (IV)

    \[\ce{3SnCl3 + 4R3Al ->[R'2O] 3R4Sn + 4AlCl3}\]

    \[\ce{R4Sn + SnCl4 -> R3SnCl + RSnCl3 ->[500K] 2R2SnCl2}\]

    \[\ce{SnCl4 + 4RMgBr -> R4Sn + 4MgBrCl}\]

    \[\ce{SnCl2 + Ph2Hg -> Ph2SnCl2 + Hg}\]

    Олово (II) органометаліки типу R 2 Sn, що містять Sn-C σ-зв'язки, стабілізуються тільки в тому випадку, якщо R є стерично вимогливим.

    \[\ce{SnCl2 + 2Li[(Me3Si)2CH] -> [(Me3Si)2CH]2Sn}\]

    (Мономерний в розчині і димерний в твердому стані). Але димер не має планарного Sn 2 R 4 рамки на відміну від аналогічного алкену, а відстань зв'язку Sn—Sn (267pm) коротша, ніж звичайна одиночна зв'язок Sn—Sn (276pm).

    Sn 2 R 4 має транс-зігнуту структуру зі слабким подвійним зв'язком Sn=Sn

    clipboard_e186b7c5e01fa825676b6285f753cc876.png

    Подивіться на реакції R 3 SnCl з різними реагентами для утворення корисного олова, що містить вихідні матеріали
     Перший гідрид органотину (II) повідомлялося лише в 2000 році.

    clipboard_eb117bc24a9a26641dcf64c7c26c03703.png

    Показана димерна структура в твердому стані, що містить гідридні мости (Sn-Sn = 312pm).

    Комерційне використання та екологічні проблеми

    Сполуки органотину (II) знаходять широкий спектр застосування завдяки своїм каталітичним і біоцидним властивостям.

    • N Bu 3 SnoAc є ефективним фунгіцидом і бактерицидом, а також каталізатором полімеризації.
    • n Bu 2 Sn (OaC) 2 використовується в якості каталізатора полімеризації і стабілізатора для ПВХ.
    • У бусі 3 SnOSn n Bu 3 є альгіцидом, фунгіцидом і деревозберігаючим засобом.
    • N Bu 3 SnCl є бактерицидом і фунгіцидом.
    • Ph 3 SnOH використовується як сільськогосподарський фунгіцид для таких культур, як картопля, цукровий буряк та арахіс.
    • Цилове з'єднання (n Bu 2 SnS) 3 використовується як стабілізатор для ПВХ.

    Похідні трибутилотину були використані як протиобростаючі агенти, застосовані до нижньої сторони корпусів кораблів, щоб запобігти накопиченню, наприклад, барнаклів.

    Зараз глобальне законодавство забороняє або сильно обмежує використання засобів проти обростання на основі органотину за екологічними ознаками. Екологічні ризики, пов'язані з використанням органотинних сполук як пестицидів, фунгіцидів та стабілізаторів ПВХ, також викликають занепокоєння.

    * Барнакл - це тип членистоногих, що належать до інфракласу Cirripedia в sub-phylum Crustacea, і, отже, пов'язаний з крабами та омарами.

    Сполуки свинцю

    Тетраетилсвинець

    \[\ce{4NaPb + 4EtCl -> Et4Pb + 3Pb + 4NaCl} [at\: 373K\: in\: an\: autoclave]\]

    Лабораторна шкала,

    \[\ce{2PbCl3 + 4RMgBr ->[Et2O][-4MgBrCl] 2(R2Pb) -> R4Pb + Pb}\]

    Термоліз призводить до радикальних реакцій.

    \[\ce{Et4Pb -> Et3Pb + Et}\]

    \[\ce{2Et -> n-C4H10}\]

    \[\ce{Et3Pb + Et -> C2H4 + Et3PbH}\]

    \[\ce{Et3Pb + Et4Pb -> H2 + Et3Pb + Et3PbCH2CH2}\]

    Тетраалкіл і тетрааріл свинцеві сполуки інертні по відношенню до впливу повітря і води при кімнатній температурі. ЧОМУ????

    clipboard_e1ffbd67261099f80f7bc14c02703c7f4.png

    clipboard_e1a0e85dc5c4b2b6dbddb970e4f4e9fe5.png

    Me 3 PbCl складається з лінійного ланцюга
    Твердотільна структура Cp 2 Pb має полімерну природу, але в газовій фазі присутні дискретні молекули Cp 2 Pb, які мають зігнуту структуру, подібну кремнієвому аналогу.
    R 2 Pb=Pbr 2 схожі з аналогами сполук олова

    Проблеми

    1. Дізнатися структури (Ме 3 СіЧ 2) 3 SnF і Me 2 SnF 2

    Рішення: використовувати теорію VSEPR