2.4: Структура та склеювання
- Page ID
- 17576
Цілі навчання
У цій лекції ви дізнаєтеся наступне
- Твердотільні структури сполук нікель-арсеніду, алкілу літію та алкілалюмінію
структура і склеювання
Незначні відмінності, що виникають між металоорганічними сполуками та бінарними водневими сполуками, головним чином обумовлені тенденцією алкільних груп уникати іонного зв'язку.
Молекулярні структури AlMe 3 і MeLi відрізняються від AlH 3 і LiH.
Навіть більш іонний MeK кристалізується в структурі нікель-арсеніду, а не кам'яної солі, прийнятої KCl.
Нікель-арсенідна структура характерна для м'яко-катіонних, м'яко-аніонних комбінацій.
Електронно-дефіцитні сполуки, такі як AlMe 3, містять зв'язки 3c-2e, аналогічні мостам B—H—B в диборані.
Нікель-Арсенід, NiAS, Структура

MELi в неполярних розчинниках складається з тетраедра атомів Li з кожною гранню мостом метильної групи. Подібно до Al 2 Me 6, зв'язок в MELi складається з набору локалізованих молекулярних орбіталей. Симетрична комбінація трьох орбіталів Li 2s на кожній грані тетраедра Li 4 та однієї гібридної орбіти sp 3 з CH 3 дає орбіталь, яка може вмістити пару електрона для формування зв'язку 4c-2e.

Нижча енергія орбіталі С в порівнянні з орбіталями Li вказує на те, що сполучна пара електронів буде пов'язана в першу чергу з групою СН 3, підтримуючи тим самим карбонічний характер молекули. Деякий аналіз показав, що близько 90% іонного характеру для взаємодії Li-CH 3.

Взаємодія між орбіталлю sp 3 з метильної групи та трьома 2s орбіталями атомів Li в трикутній грані Li 4 (CH 3) 4 з утворенням повністю симетричної орбітальної зв'язку 4c,2e. Наступна вища орбітальна - незв'язуюча, а верхня - антібондинг.
Me 2 Be і Me 2 Mg існують в полімерній структурі з двома 3c,2e-зв'язуючими CH 3 мостами між кожним атомом металу.
