Skip to main content
LibreTexts - Ukrayinska

2.3: Металеорганічні сполуки лужноземельних металів (берилій і магній)

  1. Last updated
  2. Save as PDF
  • Page ID
    17582

    • \( \newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } \) \( \newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}} \)\(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\)

    Цілі

    У цій лекції ви дізнаєтеся наступне

    • Металоорганічні сполуки берилію і магнію.
    • Структурні особливості сендвіч-сполук алкіллітію та берилію.

    Берилій

    clipboard_e63ffe2fdd08bbf1e7507e776c3487cea.png

    \[\ce{HgMe2 + Be -> Me2Be + Hg (at \: 383K)}\]

    \[\ce{2PhLi + BeCl2 -> Ph2Be +2LiCl (in\:diethyl\:ether)}\]

    У паровій фазі Me 2 Be є мономерним з лінійним C—Be—C (Be-C = 170 пм).
    Структура твердого тіла полімерна і нагадує структуру BeCl 2.

    \[\ce{2NaCp + BeCl2 -> Cp2Be + 2NaCl}\]

    Рентгенівська дифракція при 128 K запропонувала [(η 1 -Cp) (η 5 -Cp) Be].
    Однак спектр ЯМР 1 Н показує, що всі середовища протонів еквівалентні навіть при 163 К.

    Крім того, структура твердого тіла показує, що атом Be невпорядкований над двома еквівалентними сайтами, і дані ЯМР можуть бути інтерпретовані з точки зору флуксіонального процесу, в якому атом Be рухається між цими двома ділянками.
    Однак Cp* 2 Be має сендвіч-структуру, причому обидва кільця є копланарними.

    clipboard_e950e647887ad675e8fc0529410ef32ff.png

    Магній

    Алкіл і аріл магнію галогеніди (реагенти Гріньарда, RmGx) надзвичайно добре відомі завдяки їх застосуванню в синтетичній хімії.

    \[\ce{Mg + Rx -> RMgX (in\:diethyl\:ether)}\]

    Трансметалізація є корисним засобом приготування чистих реагентів Гріньяра.

    \[\ce{Mg + RHgBr -> Hg + RMgBr}\]

    \[\ce{Mg + R2Hg -> Hg + R2Mg}\]

    Двокоординація при Mg в R 2 Mg спостерігається лише тоді, коли групи R досить об'ємні, наприклад Mg {C (SiMe 3) 3} 2.
    RMGx, як правило, сольваті і Mg центр, як правило, чотиригранний.
    наприклад, ЕтМГБР.2ет 2 О; ФМГБР.2ет 2 О.

    Cp 2 Mg має шахову сендвіч-структуру.

    Розчини реагенту Гріньяра можуть містити кілька видів, наприклад, RmGx, R 2 Mg, MgX 2, RMg (μ-x) 2 мГр, які додатково ускладнюються сольвацією. Положення рівноваги між цими видами помітно залежить від концентрації, температури та розчинника; сильно даруючі розчинники сприяють мономерним видам, в яких вони координуються з металевим центром.

    clipboard_e9c7a8fe3b20f56c1a6ee72f2a27d3037.png

    Лікування діоксаном призводить до осадження MgCl 2 (діоксану), що залишає після себе чистий R 2 Mg в розчині.

    Проблеми:

    1. З'єднання (Me 3 Si) 2 C (MgBr) 2 .nThF є мономерним. Запропонуйте значення «n» та запропонуйте структуру для цього реагенту Гріньяра.

    Рішення

    clipboard_eec42cb9e7a1dcaeed2d61e7606c0176c.png

    2. Якщо типовий реагент Гріньяра існує у вигляді рівноважної суміші диалкілмагнію і галогеніду магнію, наведіть метод виділення чистого діалкілмагнію. Ваша відповідь повинна бути тільки у вигляді збалансованих хімічних рівнянь.

    Рішення

    \[\ce{2RMgX <=> R2Mg + MgX2}\]

    Обробка рівноважної суміші діоксаном призводить до осадження, скажімо, MgCl 2 (діоксан) (якщо, X = Cl), залишаючи після себе чистий R 2 Mg в розчині.

    clipboard_efa410328b540f4dcf761ddba8fc0d69d.png