13.6.4: Карбідо і кумуленові комплекси
- Page ID
- 33012
Карбідо ліганд: Один єдиний вуглець
Металевий карбідо (він же карбід, або просто вуглець) комплекс являє собою металевий комплекс, який містить ліганд, вуглець (С). Більшість молекулярних карбідокомплексів - це кластери, як правило, мають карбід як шестикратний мостовий ліганд. Приклади включають\(\ce{[Rh6C(CO)15]^2-}\), і\(\ce{[Ru6C(CO)16]^2-}\). Карбіди заліза існують не тільки в капсульованому вуглеці (\(\ce{[Fe6C(CO)16]^2-}\)), але і з відкритими центрами вуглецю, як в\(\ce{Fe5C(CO)15}\) і\(\ce{Fe4C(CO)13}\).

У рідкісних випадках карбідоліганди є кінцевими лігандами (рис.\(\PageIndex{2}\), зліва). Хоча спокусливо розширити модель метало-вуглецевих зв'язків з алкільних (\(\ce{M-C}\)), карбенових (\(\ce{M=C}\)і карбінових (\(\ce{M \bond{#} C}\)) лігандів і викликати ідею чотириразового зв'язку між металом і вуглецем у випадку карбідо, експериментальні дані більше узгоджуються з потрійним зв'язком з іоном металу ((\(\ce{M \bond{#} C_1}\)). Наприклад, зв'язок метал-вуглець в\(\ce{RuC(PCy3)2Cl2}\) комплексі аналогічна довжині зв'язку інших комплексів з\(\ce{C \bond{3} M}\) (рис.\(\PageIndex{2}\)).

Джерело: https://en.Wikipedia.org/wiki/Metal_carbido_complex
Кумуленові ліганди: Ланцюги атомів вуглецю з послідовними подвійними зв'язками
Ланцюги атомів вуглецю, які мають послідовні (кумульовані) подвійні зв'язки, є інтригуючими лігандами для металевих комплексів через їх потенційну корисність як молекулярні дроти в нано- або оптичних пристроях. Першим повідомляється комплекс, що містить вініліденовий ліганд, був\(\ce{Ph2C2Fe2(CO)8}\). Першим монометалічним вініліденовим комплексом був\(\ce{(C5H5)Mo(P(C6H5)3)(CO)2[C=C(CN)2]Cl}\). Так само, як і у випадку з сполученими пі-системами, чим довша довжина кумульованого дієна, тим ближче проміжок HOMO/LUMO, і, отже, більш провідний. На сьогоднішній день найдовшим кумуленіліденовим лігандом, про який повідомляється, є гептагексаеніліден (рис.\(\PageIndex{3}\)).

Джерело: https://en.Wikipedia.org/wiki/Cumule...ply%20cumulene.