Skip to main content
LibreTexts - Ukrayinska

13.6.4: Карбідо і кумуленові комплекси

  • Page ID
    33012
  • \( \newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } \) \( \newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}} \)\(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\)

    Карбідо ліганд: Один єдиний вуглець

    Металевий карбідо (він же карбід, або просто вуглець) комплекс являє собою металевий комплекс, який містить ліганд, вуглець (С). Більшість молекулярних карбідокомплексів - це кластери, як правило, мають карбід як шестикратний мостовий ліганд. Приклади включають\(\ce{[Rh6C(CO)15]^2-}\), і\(\ce{[Ru6C(CO)16]^2-}\). Карбіди заліза існують не тільки в капсульованому вуглеці (\(\ce{[Fe6C(CO)16]^2-}\)), але і з відкритими центрами вуглецю, як в\(\ce{Fe5C(CO)15}\) і\(\ce{Fe4C(CO)13}\).

    Малюнок\(\PageIndex{1}\): Структура\(\ce{Fe5C(CO)15}\) містить карбідо, що з'єднує п'ять центрів заліза. (Суспільне надбання)

    У рідкісних випадках карбідоліганди є кінцевими лігандами (рис.\(\PageIndex{2}\), зліва). Хоча спокусливо розширити модель метало-вуглецевих зв'язків з алкільних (\(\ce{M-C}\)), карбенових (\(\ce{M=C}\)і карбінових (\(\ce{M \bond{#} C}\)) лігандів і викликати ідею чотириразового зв'язку між металом і вуглецем у випадку карбідо, експериментальні дані більше узгоджуються з потрійним зв'язком з іоном металу ((\(\ce{M \bond{#} C_1}\)). Наприклад, зв'язок метал-вуглець в\(\ce{RuC(PCy3)2Cl2}\) комплексі аналогічна довжині зв'язку інших комплексів з\(\ce{C \bond{3} M}\) (рис.\(\PageIndex{2}\)).

    clipboard_efc4a76561f9630ad937c0738f576690d.png
    Малюнок\(\PageIndex{2}\): Карбідо-металеві зв'язки по довжині схожі\(\ce{C \bond{3} M}\) з карбінами металів. Cy = циклогексан, Bz = бензил. (CC-BY-SA; Кетрін Хаас)

    Джерело: https://en.Wikipedia.org/wiki/Metal_carbido_complex

    Кумуленові ліганди: Ланцюги атомів вуглецю з послідовними подвійними зв'язками

    Ланцюги атомів вуглецю, які мають послідовні (кумульовані) подвійні зв'язки, є інтригуючими лігандами для металевих комплексів через їх потенційну корисність як молекулярні дроти в нано- або оптичних пристроях. Першим повідомляється комплекс, що містить вініліденовий ліганд, був\(\ce{Ph2C2Fe2(CO)8}\). Першим монометалічним вініліденовим комплексом був\(\ce{(C5H5)Mo(P(C6H5)3)(CO)2[C=C(CN)2]Cl}\). Так само, як і у випадку з сполученими пі-системами, чим довша довжина кумульованого дієна, тим ближче проміжок HOMO/LUMO, і, отже, більш провідний. На сьогоднішній день найдовшим кумуленіліденовим лігандом, про який повідомляється, є гептагексаеніліден (рис.\(\PageIndex{3}\)).

    clipboard_ea15b1de96d183773a261f4c3b73624f5.png
    Малюнок\(\PageIndex{3}\): Будова металевого комплексу з гептагексаеніліденовим лігандом. (CC-BY-SA; Кетрін Хаас)

    Джерело: https://en.Wikipedia.org/wiki/Cumule...ply%20cumulene.