13.5.4: Фуллеренові комплекси
- Page ID
- 32918
\(\pi\)Системи фулеренів (наприклад, бакмістерфуллерена\(\ce{C60}\)) також виступають як ліганди для металевих комплексів. Більшість перехідних метал-фулеренових комплексів походять від\(C_{60}\). Структура\(\ce{C60[IrCl(CO)(PMe3)2]2}\) представлена на малюнку\(\PageIndex{1}\).

Як ліганди, фулерени поводяться аналогічно електронно-дефіцитним алкенам, і вони віддають перевагу координації перед електронними металевими центрами (іони металів з більш м'яким характером, як у 4d і 5d перехідних металів). Вони майже завжди координуються в dihapto (\(\eta^2\)) моди. \(\eta^2\)Металева в'язка найчастіше відбувається на стику двох 6-членних кілець, як показано зліва\(\ce{[[Ph3P]2Pt]6(\eta^2-C60)}\) на малюнку\(\PageIndex{2}\). У (\ ce {Ru3 (CO) 9 (C60)}\) фулереном зв'язується з трикутною гранню скупчення, як показано праворуч на малюнку\(\PageIndex{2}\).

Гексахапто і пентахато зв'язування можливо, але менш поширене, що координація діхапто. Модифікація фуллерену фініловими замінниками робить фуллереном більш багатим на електрони лігандом, так що координація пента та гексахапто є більш сприятливою. Наприклад, пентафеніланіон\(\ce{C60Ph5^-}\), зв'язується з Fe у вигляді пентафто (\(\eta^5\)), подібно до взаємодій у ферроцені (зліва, рис.\(\PageIndex{3}\)).

(CC-BY-SA; Kathryn Haas).
Перша рентгенівська структура, яка дала уявлення про сферичну структуру фулеренів, була отримана з кисневого аддукту тетроксиду осмію (справа, рис.\(\PageIndex{3}\)).