Skip to main content
LibreTexts - Ukrayinska

10.7: Інші форми

  1. Last updated
  2. Save as PDF
  • Page ID
    32904

    • \( \newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } \) \( \newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}} \)\(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\)

    Хоча чотири- та шестикоординатні геометрії, ймовірно, найбільш часто спостерігаються в неорганічній хімії, також повідомлялося про низку інших фігури.1 Інший найпоширеніший координаційний номер - п'ять. Геометрії для п'ятикоординації включають як тригональну біпірамідальну, так і квадратну пірамідальну. Обидва є загальними, і спотворені геометрії між цими двома обмежуючими випадками спостерігаються ще частіше. Дробовий параметр, τ (тау), зазвичай повідомляється за допомогою структурного аналізу п'ятикоординатних сполук, щоб передати, де структура падає на цей континуум. Значення τ = 1 відповідає досконалому тригональному біпірамідальному, а значення τ = 0 відповідає ідеальному квадрату пірамідального. Більшість повідомлених комплексів мають значення міцно між цими крайнощами. Однак є деякі ліганди, такі як порфірини, у яких жорстке кільце з чотирьох базальних донорів більш тісно закріплює квадратну пірамідальну геометрію.

    Нижчі координаційні номери зустрічаються рідше, але повідомляються в певних випадках. Двокоординатні сполуки іноді спостерігаються в комплексах карбування металів. Вони включають діапазон лігандів, включаючи σ донорів в [Ag (NH3) 2] + іон, π донори в [CuCl2] - іон і π акцептори в [Au (CN) 2] - іон, наприклад. Три координатні комплекси були зареєстровані з усієї періодичної таблиці, особливо зі стерично вимогливими лігандами, такими як Бредлі та Чісхольма [(Me3Si) 2N] 3M (Sc, Ti, V, Cr, Fe) або Вольчанського (T-Bu3SiO) 3Ta.2,3

    Іноді спостерігаються координаційні числа вище шести. Ці випадки часто включають ранні перехідні метали у високих станах окислення, які менш насичені електронним способом. Приклади також можна побачити в лантаноїдах та актинідах завдяки їх великим розмірам. Існує навіть повідомлений шістнадцятикоординатний комплекс, хоча він має іон лужного металу, а не іон перехідного металу.

    Посилання

    1. Gispert, J.R. Координаційна хімія, Вілі-ВЧ: Вайнхайм, Німеччина, 2008, с. 59-80.

    2. Бредлі, Д.К.; Коппертуейт, Р.Г.; Екстін, М.В.; Райхерт, В.В.; Чісхольм, М.Х. (1978). «Комплекси перехідних металів біс (триметил-силіл) аміну (1,1,1,1,3,3,3-Гексаметилдисилазан)» Неорганічні синтези. 1978, 18. с. 112.

    3. Neithamer, D.R.; LaPointe, R.E.; Wheeler, R.A.; Richeson, D.S.; Ван Дуйн, GD; Wolczanski, P.T. «Розщеплення чадного газу по (силокс) 3Ta (силос = Tert-bu3sio-): фізичні, теоретичні та механістичні дослідження», Дж. Хім. Соц. 1989, 111, 25, 9056-9072.

    4. Поллак, Д.; Годдард, Р.; Першке, К.-Р. «Cs [H2NB2 (C6F5) 6] Завдяки однозначному 16-координатному катіону». Дж. Хім. Соц. 2016, 138, 30, 9444-9451.

    Проблеми

    1. Використовуйте модель кутового перекриття для

    i) обчислити d орбітальну енергетичну дестабілізацію і

    ii) побудувати d діаграми орбітального розщеплення для лінійної (двокоординатної) геометрії з наступними типами лігандів.

    а) сигма-донор б) пі акцептор в) пі донор

    2. Використовуйте модель кутового перекриття з сигма-взаємодіями для обчислення d дестабілізації енергії орбіти в квадратній пірамідальній геометрії.

    3. Використовуйте модель кутового перекриття з взаємодіями лише сигма для побудови d діаграм орбітального розщеплення для наступних геометрій.

    а) тригональна планарна б) трикутна пірамідальна в) квадратна біпірамідальна

    Рішення

    1. i) а) Позиції 1, 6.

    дз2: (1 + 1) eσ = 2 eσ

    дх2-у2: (0 + 0) eσ = 0

    dxy: (0 + 0) eσ = 0

    дхз: 0

    днів: 0

    б) Позиції 1, 6.

    дз2:0

    дх2-у2: - (0 + 0) eπ = 0

    dxy: - (0 + 0) eπ = 0

    дхз: - (1 + 1) eπ = -2 eπ

    диз: - (1 + 1) eπ = -2 eπ

    в) Позиції 1, 6.

    дз2:0

    дх2-у2: (0 + 0) eπ = 0

    dxy: (0 + 0) eπ = 0

    дхз: (1 + 1) eπ = 2 eπ

    день: (1 + 1) eπ = 2 eπ

    ii)

    2. Позиції 1, 2, 3, 4, 5:

    дз2: (1 + 1/4 + 1/4 + 1/4 + 1/4) eσ = 2eσ

    дх2-у2: (0 + 3/4 + 3/4 + 3/4 + 3/4) eσ = 3eσ

    dxy: 0

    дхз: 0

    днів: 0

    3.