10.4.3: Донори Pi в моделі кутового перекриття

Ліганди, в яких атом донора має більше однієї самотньої пари, здатні до пожертвування пі металу. Поширені приклади включають галогенідні та алкоксидні ліганди. Питання перекриття в цьому випадку точно таке ж, як і у випадку з pi акцепторами; тут застосовується та ж таблиця взаємодій. Однак, оскільки електрони лігандів утворюють pi зв'язок в цьому випадку, електрони лігандів стабілізуються, а орбіталі d, якими вони перекриваються, дестабілізуються.

Наприклад, у восьмигранній геометрії ми бачимо позавісні d орбіталі, підняті скромно в енергії в присутності пі-донорських лігандів. Модель кутового перекриття дозволяє кількісно оцінити відносні зміни енергії через ці лігандні взаємодії.

Приклад\(\PageIndex{1}\)

Підтвердьте стабілізацію та дестабілізацію орбіталів за рахунок донорства пі на діаграмі восьмигранної взаємодії, наведеній вище.

Рішення

Позиції 1, 2, 3, 4, 5, 6.

• дз2:0
• дх2-у2:0
• dxy: (0 + 1 + 1 + 1 + 1 + 0) = 4 eπ
• дхз: (1 + 1 + 0 + 1 + 0 + 1) = 4 eπ
• днів: (1 + 0 + 1 + 0 + 1 + 1) = 4 eπ

• Ліганд в положенні 1: (0 + 0 + 1 + 1 + 1) eπ = 2 eπ
• Ліганд в положенні 2: (0 + 0 + 1 + 1 + 0) eπ = 2 eπ
• Ліганд в положенні 3: (0 + 0 + 1 + 0 + 1) eπ = 2 eπ
• Ліганд в положенні 4: (0 + 0 + 1 + 1 + 0) eπ = 2 eπ
• Ліганд в положенні 5: (0 + 0 + 1 + 0 + 1) eπ = 2 eπ
• Ліганд в положенні 6: (0 + 0 + 1 + 1 + 1) eπ = 2 eπ