5.6: Більше практики з 2D

Last updated
Save as PDF

Page ID: 27348

\( \newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } \) \( \newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}} \)\(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\)

Наступні проблеми пов'язані з реальними зразками. Зверніть увагу, що вам може знадобитися перевірка на піки через розчинник. Корисні таблиці можна знайти тут.

Вправа\(\PageIndex{1}\)

Зауважте, що m поруч з одним з інтегральних значень означає milli (одна тисячна). 61,29m = 0,06129 одиниць.

Розширення спектру ЯМР ¹ Н:

Ще одне розширення:

Спектр ЯМР ¹³ С:

Спектр COSY:

Спектр HMQC:

Спектр HMBC:

Відповідь

¹ Ч ЯМР

Хімічний зсув (проміле)	Інтеграція	Кратність	Часткова структура
5.54	2 ГОД	множник	С Н = С (х 2)
4.17	2 ГОД	дуплет	О-С Н ₂ -СН
2.08	2 ГОД	квінтет	СН-С Н ₂ -СН ₃
1.47	1 ГОД	дошка синглет	ОЙ
0,95	3 ГОД	трійця	СН ₂ -С Н ₃

* всього # H: 10

¹³ С ЯМР

Хімічний зсув (проміле)	Тип карбону
134	сп ²
128	сп ²
58	сп ³ -О
21	сп ³
14	сп ³

*всього # C: 5

ЗАТИШНО

Призначення	¹ Ч	ЗАТИШНИЙ
A	0,95	2.08
Б	2.08	0,95, 5.54
C	4.17	5.54
D	5.54	2.08
Е	5.54	4.17

* HMQC вказує, що два водню при 5.54 знаходяться в двох різних середовищах

HMQC

Призначення	¹³ С	¹ Ч
A	14	0,95
Б	21	2.08
C	58	4.17
D	128	5.54
Е	134	5.54

Формула:

С ₅ Н ₁₀ О (1 О вказано зі зсуву в ¹³ С, ¹ Н ЯМР)

ФВ =\(5 \times 12) + (10 \times 1) + (1 \times 16) = 86\)

Порівняйте співвідношення C ₅ H ₁₀ до C ₅ H ₁₂ у вуглеводні

Ступені ненасиченості =\ (\ frac {(2\ раз 5) + 2 - 10} {2} = 1 одиниця (1 подвійний зв'язок)

Таблиці даних повинні бути узгоджені з такою структурою:

pent-2-en-1-ol (може бути цис або транс на основі цього аналізу)

Вправа\(\PageIndex{2}\)

Представте аналіз наступних даних і запропонуйте структуру.

МВт: 202 мВт

Повний спектр ЯМР ¹ Н в D ₂ O:

Розширення:

¹³ С ЯМР:

ЗАТИШНО:

Відповідь

¹ Ч ЯМР:

Хімічний зсув (проміле)	Інтеграція	Кратність	часткова структура
4.7	5 ГОД	синглетний	розчинник
3.93	1 ГОД	трійця	СН ₂ -С Н -Н
2.40	2 ГОД	множник	СН ₂ -С Н ₂?
2.09	2 ГОД	множник	С Н ₂ -СН ₂?
1.4	9 ГОД	синглетний	С (З ₃) ₃

*Загальна кількість H: 19 H

¹³ С ЯМР:

Хімічний зсув (проміле)	Тип карбону
170	сп ² (С=О)
80	сп ³ (С-О)
52	сп ³ (С-Н)
32	сп ³
28	сп ³
26	сп ³

* Загальна кількість C: 6 очевидних, але ще два запропоновані симетрією (3 метильні групи в ¹ H ЯМР) для 8 C; третя додаткова запропонована MW підходить для 9 C

ЗАТИШНО:

Призначення	¹ Ч	ЗАТИШНИЙ
Розчинник	4.7	—
Б	3.93	2.40
D	2.40	2.09
C	2.09	2.40, 2.09
A	1.4	—

Формула:

C ₉ H ₁₈ O ₃ N ₂ (додатковий O вказаний зі зсуву в ¹³ C, ¹ H ЯМР; другий O запропонований C = O в ¹³ C ЯМР; додатковий СО необхідний для встановлення МВт)

ФВ =\((9 \times 12) + (18 \times 1) + (3 \times 16) + (2 \times 14) = 202\)

FW = ((9\ разів 12) + (18\ разів 1) + (3\ рази 16) + (2\ раз 14) = 202\)

Порівняйте C ₉ H ₁₈ до C ₉ H ₂₂ для відповідного вуглеводню з поправкою на два азоту (отже, два зайвих водню)

Ступені ненасиченості =\(\frac{(2 \times 9) + 2 + 2 - 10}{2} = 2\) одиниці (2 подвійні зв'язки)

Таблиці даних повинні відповідати такій структурі:

Вправа\(\PageIndex{3}\)

Представте аналіз наступних даних і запропонуйте структуру.

МВт: 164 амп

Повний спектр ЯМР ¹ Н в CdCl ₃:

Розширення спектру ЯМР ¹ Н:

Ще одне розширення:

¹³ C ЯМР спектр:

Спектр COSY:

HMQC:

ГМБК:

Відповідь

Дані повинні відповідати такій структурі:

Вправа\(\PageIndex{4}\)

Представте аналіз наступних даних і запропонуйте структуру.

МВт: 131 мВт

Повний спектр ЯМР ¹ Н в D ₂ O:

Розширення:

13C НМР:

ЗАТИШНО:

ГМБК:

Відповідь

¹ Ч ЯМР:

Хімічний зсув (проміле)	Інтеграція	Кратність	Часткова структура
4.71	—	синглетний	розчинник
4.17	1 ГОД	дуплет?	СО-С Н -Н
3.75	3 ГОД	синглетний	О-С Н ₃
2.25	1 ГОД	множник	СН-С Н - (СН ₃) ₂
0,92	6 ГОД	трійня?	2 х С В ₃

¹³ С ЯМР:

Хімічний зсув (проміле)	Тип карбону
170	сп ² С=О
60	сп ³ С-Н
52	сп ³ С-О
30	сп ³ С
19	сп ³ С

ЗАТИШНО:

Призначення	¹ Ч	ЗАТИШНИЙ
A	4.17	2.25
Б	3.75	—
C	2.25	4.17
D	0,92	2.25

Формула:

С ₆ Н ₁₃ О ₂ Н (1 О вказано зі зсуву в ¹³ С, ¹ Н ЯМР)

ФВ =\((6 \times 120 + (13 \times 1) + (2 \times 16) + (1 \times 14) = 131\)

Ступені ненасиченості =\(\frac{(2 \times 6) + 2 + 1 - 13}{2} = 1\) одиниця (1 подвійний зв'язок)

Дані повинні відповідати такій структурі:

Вправа\(\PageIndex{5}\)

Представте аналіз наступних даних і запропонуйте структуру.

МВт: 144 мВт

Спектр ЯМР ¹ Н в CdCl ₃:

Розширення спектру ЯМР ¹ Н:

¹³ C ЯМР спектр:

ЗАТИШНО:

Розширення спектра COSY:

ГМБК:

Розширення спектра HMBC:

Відповідь

Вправа\(\PageIndex{6}\)

Представте аналіз наступних даних і запропонуйте структуру.

МВт: 164 амп

Повний спектр ЯМР ¹ Н в CdCl ₃:

Розширення AN:

13C НМР:

ЗАТИШНО:

Розширення спектра COSY:

Відповідь

Дані повинні відповідати такій структурі:

Вправа\(\PageIndex{7}\)

Представте аналіз наступних даних і запропонуйте структуру.

МВт: 129 мВт

Повний спектр ЯМР ¹ Н в D ₂ O:

¹³ C ЯМР спектр:

Спектр COSY:

Відповідь

Дані повинні відповідати такій структурі:

Вправа\(\PageIndex{8}\)

Представте аналіз наступних даних і запропонуйте структуру.

МВт: 173 мВт

Повний спектр ЯМР ¹ Н в CdCl ₃:

Розширення спектру ЯМР ¹ Н:

Спектр ЯМР 13C:

ЗАТИШНО:

HMQC:

ГМБК:

Відповідь

Дані повинні відповідати такій структурі:

Вправа\(\PageIndex{9}\)

Представте аналіз наступних даних і запропонуйте структуру.

МВт: 145 мВт

Повний спектр ЯМР ¹ Н в D ₂ O:

Розширений вигляд спектру ЯМР ¹ Н:

Ще один розгорнутий вигляд:

¹³ C ЯМР спектр:

Спектр COSY:

Відповідь

Дані повинні відповідати такій структурі:

Вправа\(\PageIndex{10}\)

Представте аналіз наступних даних і запропонуйте структуру.

МВт: 251 мВт

Повний спектр ЯМР ¹ Н в ДМСО- d ₆:

Розширений вигляд спектру ЯМР ¹ Н:

Ще одне розширення:

¹³ C ЯМР спектр:

Спектр COSY:

Розширення COSY:

Спектр HMQC:

Відповідь

Дані повинні відповідати такій структурі:

Вправа\(\PageIndex{11}\)

Представте аналіз наступних даних і запропонуйте структуру.

МВт: 244 мВт

Повний спектр ЯМР ¹ Н в ДМСО- d ₆:

Розширений вигляд спектру ЯМР ¹ Н:

Ще одне розширення спектру 1H ЯМР:

¹³ C ЯМР спектр:

ЗАТИШНО:

Розширений погляд на спектр COSY:

Відповідь

Дані повинні відповідати такій структурі:

Вправа\(\PageIndex{12}\)

Представте аналіз наступних даних і запропонуйте структуру.

МВт: 242 мВт

Повний спектр ЯМР ¹ Н в ДМСО- d ₆:

Розширення спектру ЯМР ¹ Н:

Ще одне розширення:

¹³ C ЯМР спектр:

ЗАТИШНО:

Розширення спектра COSY:

Відповідь

Дані повинні відповідати такій структурі:

Вправа\(\PageIndex{13}\)

Представте аналіз наступних даних і запропонуйте структуру.

МВт: 152 мВт

Повний спектр ЯМР ¹ Н в CdCl ₃:

Розширення спектру ЯМР ¹ Н:

Спектр ЯМР ¹³ С в CdCl3:

Спектр COSY:

Спектр HMQC:

Спектр HMBC:

Відповідь

¹ Ч ЯМР:

Хімічний зсув (проміле)	Інтеграція	Кратність	часткова структура
5.7	1 ГОД	синглетний	С=С Н -СО
2.77	1 ГОД	множник	СН ₂ -С Н -СО
2.62	1 ГОД	множник	С-С Н -С
2.39	1 ГОД	множник	С-С Н -С
2.05	1 ГОД	дуплет?	С-С Н -СН?
1.96	3 ГОД	синглетний	С-С Н ₃
1.48	3 ГОД	синглетний	С-С Н ₃
0,98	3 ГОД	синглетний	С-С Н ₃

¹³ С ЯМР:

Хімічний вал (ppm)	Тип карбону
204	сп ² С=О
170	сп ²
121	сп ²
59	сп ³
55	сп ³
50	сп ³
41	сп ³
28	сп ³
24	сп ³
22	сп ³