Skip to main content
LibreTexts - Ukrayinska

5.3: HMBC і HMQC спектри

  1. Last updated
  2. Save as PDF
  • Page ID
    27366

    • \( \newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } \) \( \newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}} \)\(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\)

    Подібно до того, як спектри COSY показують, які протони пов'язані один з одним, HMBC (і пов'язаний HMQC) дають інформацію про відносні зв'язки між протонами та вуглецями в структурі. У спектрі HMQC на одній осі відображається спектр 13 С, а на іншій осі відображається спектр 1 H. Крос-піки показують, який протон прикріплений до якого вуглецю. Спектри COSY показують 3-зв'язкову муфту (від H-C-C-H), тоді як HMQC показує 1-зв'язкову муфту (тільки C-H).

    Погляньте на n-гексилбензол. У цій структурі є багато подібних позицій, тому може бути важко відрізнити піки в протонному або вуглецевому спектрі ЯМР.

    clipboard_ebb28d1beef281296f806a6bfba3383ed.png

    Дійсно, спектр 1 H має деякі унікальні піки, а також пару великих мультиплетів.

    clipboard_e5d41561afd1402344fc45a95d94f3ecd.png

    Аналогічно, є кілька вуглецю, які з'являються в тому ж місці в спектрі ЯМР 13 С.

    clipboard_e707b28fc79373849bedb47caad473c55.png

    Експеримент HMQC допоможе поширити речі на два виміри. Дивлячись вздовж осі х, ми можемо побачити, що кілька піків були згруповані разом близько 7 ppm і близько 1.3 ppm. Навіть дивлячись уздовж осі y, ми можемо побачити пару вуглецевих піків відокремилися один від одного навколо 33 ppm.

    clipboard_e9764847e42db5c5ebba61bb3df975746.png

    Спектр HMBC виглядає дуже схожим на спектр HMQC, за винятком того, що він показує 2-зв'язки, 3-зв'язки або іноді навіть 4 зв'язку зв'язку (не H-C, але H-C-C або H-C-C-C або навіть H-C-C-C). Замість того, щоб бачити, який вуглець безпосередньо приєднаний до водню, ми бачимо, який вуглець знаходиться поруч із цим, так що ми починаємо бачити, як молекула з'єднується.

    Вправа\(\PageIndex{1}\)

    Проаналізуйте дані, щоб визначити, з яким із двох ізомерів (нижче) ми маємо справу.

    clipboard_ede4ad3ed3f53d7792b0f338d32defc4d.png

    clipboard_eeb66af116147a06cb7313d2669e5c598.png

    clipboard_e0e8a97e46c5daace709800872fbd1b98.png

    Відповідь

    clipboard_e79fa11dcffa2c55970907873efe1490c.png

    clipboard_e9a3d68a590edfadf68a488773ab625f0.png

    Вправа\(\PageIndex{2}\)

    Проаналізуйте дані, щоб визначити, з яким із двох ізомерів (нижче) ми маємо справу.

    clipboard_e055d9a6b2e97b3197aa6b7b2e40f5db3.png

    clipboard_e4168c0e4f46846a840a10114b46f533d.png

    clipboard_e6ea4f08e98310ec27de5ec13a59a7c5d.png

    Відповідь

    clipboard_ed2167ce2fd4aea3b41e8562dc586dfd5.png

    Вправа\(\PageIndex{3}\)

    Проаналізуйте дані для визначення структури сполуки.

    clipboard_eff12eaa9a014ddc33ffb83c15007c84e.png

    clipboard_ea0cfa7426b726cdee043f667a72719c8.png

    clipboard_ecb366ae45e670009161ba7539393e3c6.png

    Відповідь

    clipboard_e4ab16a94d63a6a7a66683336ede0bcbc.png

    Вправа\(\PageIndex{4}\)

    clipboard_ecce1daa288baaec5ffb7ac0354b43902.png

    clipboard_ebd04c5d1d2b3ab259e4436592c6d6ca1.png

    clipboard_e8c17e39be6a9d82366a99b017199df54.png

    clipboard_e753ade191ce9cd7e454c38543f493318.png

    Відповідь

    clipboard_ebfe4df4eb6bcb9b6e8b97c407575a0c5.png

    Вправа\(\PageIndex{5}\)

    clipboard_e59a96328b9038236bb08092453006e03.png

    clipboard_ea66827ff578d3d9267e424e38726173c.png

    Відповідь

    clipboard_ec7429761ebe51660bfd28c935a19e0c5.png

    Вправа\(\PageIndex{6}\)

    clipboard_e4fee03b836aec5aa838115166a5bde57.png

    clipboard_e3b08e07b8f819b81d23172bcd261073c.png

    clipboard_e890fb5d7459e458e0ef491406f060ba6.png

    Відповідь

    clipboard_e983813900870425b62351af85842affd.png

    Вправа\(\PageIndex{7}\)

    clipboard_ecea560d371bb73aecdfbcfa368a2c7a9.png

    clipboard_e81c8ccb0e4c0954a01eb3fa9d2f98fd0.png

    clipboard_e61c75c0bef27aeaf0f85734ee72627e4.png

    Відповідь

    clipboard_e6a3a6762ea975520602039c70a28feeb.png

    Вправа\(\PageIndex{8}\)

    clipboard_e124bf059d302c310bee0dfb62e262982.png

    clipboard_ed511f765c7bf4b4c76c65eca253228a4.png

    clipboard_ec4972002daa323fcc456267f8bf949ae.png

    clipboard_eebea02d28d1ce82ec031bebf4e0b9a61.png

    Відповідь

    clipboard_ec90f22dbec0a4036733e2afa70748526.png

    *Джерела:

    Вибрані ІЧ-спектри від SDBS (Національний інститут передових промислових наук і технологій, Японія, Спектральна база даних для органічних сполук, http://sdbs.db.aist.go.jp/sdbs/cgi-bin/cre_index.cgi, доступ до грудня 2015 р.).

    1 H ЯМР, 13 С ЯМР, HMBC і HMQC спектри моделюються.