Skip to main content
LibreTexts - Ukrayinska

5.2: Спектри TOCSY

  1. Last updated
  2. Save as PDF
  • Page ID
    27383

    • \( \newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } \) \( \newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}} \)\(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\)

    Загальна кореляційна спектроскопія, або TOCSY, майже точно така ж, як і звичайна COSY. Однак, замість того, щоб просто показувати, що два протони з'єднані, він показує всю систему спина разом. Це означає, що він показує, що цей протон підключений до цього протону, але цей протон підключений до цього іншого, який з'єднаний з тим, що там. Спектр TOCSY відображає цілий ланцюжок протонів, кожен з яких з'єднаний з наступним.

    Як приклад ми розглянемо етоксипропан. Він має двовуглецеву ланцюг і тривуглецеву ланцюг, але дві ланцюга відокремлені один від одного атомом кисню.

    clipboard_e38260ea0ea34278635bf63cba8becf12.png

    Спектр ЯМР 1 Н показаний нижче. Це не все так складно. Однак, якщо ми хотіли точно знати, який пік належав до якого водню, у нас можуть виникнути певні проблеми. Зокрема, як ми могли б остаточно сказати, що ці дві трійці один від одного близько 1 проміле? Освічена здогадка поставила б метил етилового ланцюга вниз по полю, далі ліворуч. Чи можемо ми підтвердити цю підозру?

    clipboard_e39e810858a994bb3359a6969948ff07d.png

    Спектр TOCSY показує, що нам потрібно побачити, щоб бути впевненим. Ці спектри насправді не відображаються з кольоровим кодуванням, але червоний і синій були додані, щоб зробити речі більш чіткими. Блакитна частина - це саме те, що ми побачили б у спектрі COSY. Водень при 1,1 з'єднаний з тим, що на 3,4. Червона частина дещо відрізняється від COSY; вона не тільки показує зв'язок між воднем на 1,0 і тим, що на 1.. 5, але вона також включає водень на 3.3, оскільки цей також з'єднаний з тим, що на 1.5. Весь ланцюг з'єднаних воднів пов'язана між собою.

    clipboard_e6db639e470729094168420c3d5452fe4.png

    На перший погляд, спектр TOCSY говорить нам, що у нас є двовуглецевий ланцюг, тому що ми бачимо два піки поспіль (або, насправді, два на два масиву). Він також говорить нам, що у нас є ланцюжок з трьох піків, тому що ми можемо побачити три піки поспіль (або три на три масиву).

    Вправа\(\PageIndex{1}\)

    Визначте з'єднання.

    clipboard_e77aee17942679e8ab8fc75ff49ea8cc2.png

    clipboard_e6aa986deb4055f801af987d78715b465.png

    Відповідь

    clipboard_eb683178c9efdf33e94ccc8276a2a1b34.png

    Вправа\(\PageIndex{2}\)

    Визначте з'єднання.

    clipboard_e65ea6ff85a557fd79103c5355ac3abdf.png

    clipboard_ee25908d8d87347f7cf8b88adc0ac40f4.png

    clipboard_eda2f7d5e6d26af27a5c74349b818b2c5.png

    Відповідь

    clipboard_ec87334451597a5f3089c2a4f5086c9dc.png

    Вправа\(\PageIndex{3}\)

    Визначте цю сполуку

    clipboard_efcc3cb6879d244fda98444f0f0b46b69.png

    clipboard_e2fc4ec2b0f97853339a4e5c268887c10.png

    clipboard_e6c5ad8384b2b538359b4b83454fe7cf5.png

    Відповідь

    clipboard_e7170d3bfbddde006e0ac8c617189d6cb.png

    *Джерела:

    Вибрані ІЧ-спектри від SDBS (Національний інститут передових промислових наук і технологій, Японія, Спектральна база даних для органічних сполук, http://sdbs.db.aist.go.jp/sdbs/cgi-bin/cre_index.cgi, доступ до грудня 2015 р.).

    1 H ЯМР, 13 С ЯМР, TOCSY і COSY модельовані спектри.