Skip to main content
LibreTexts - Ukrayinska

11.3: Критична стисливість як міра доброти EOS

  1. Last updated
  2. Save as PDF
  • Page ID
    29084

    • \( \newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } \) \( \newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}} \)\(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\)

    Деякі експериментальні значення критичних факторів стисливості (\(Z_c\)) наведені нижче:

    • СО 2 = 0,2744
    • СН 4 = 0,2862
    • С 2 Н 6 = 0,2793
    • нК 5 = 0,2693
    • нК 6 = 0,2659

    Показані тут значення критичних факторів стисливості відносно близькі один до одного, але, насправді, вони різні. Вони, по суті, залежні від речовини. Це вражаюча знахідка, якщо згадати наш високо оцінений Принцип відповідних держав. Хіба ми не говорили, що при однакових знижених умовах всі речовини «повинні» мати, принаймні, однаковий коефіцієнт стисливості, Z? Ось випадок, коли ми маємо різні речовини в однакових відповідних станах (P r = T r = 1, прямо в критичній точці), але різні значення «Z». Адже принцип відповідних держав не є непогрішним (як заявив Пітцер). Як ми пам'ятаємо, він запропонував ввести третій параметр (ацентричний фактор) у відповідне визначення стану для полегшення такого роду «проблем».

    По крайней мере, можна сказати, що значення Z c (коефіцієнт стисливості в критичній точці) різних речовин «досить близькі» між собою. Тобто вони не «сильно відрізняються», щоб сказати, що застосування двопараметричного принципу відповідних станів було б обурливим у критичній точці. Справа в тому, що, як наслідок Принципу відповідних станів, всі кубічні ЕОС прогнозують «унікальне» і «універсальне» значення Z в критичній точці незалежно від речовини. У наведеному нижче списку розповідається про те, як вони виконують.

    • Ідеальний EOS = 1.000
    • VDW EOS = 0.375
    • КРК ЕРОС = 0,333
    • СРК ЕРОС = 0,333
    • ПР ЕРОС = 0,301

    З наведеного вище списку ми очікували б якогось «середнього» Z c 0.27 або близько того. Але жодне з вивчених нами рівнянь стану не здатне передбачити значення, яке низьке. «Найкращу» роботу виконує PR EOS, який забезпечує «найближче» відповідність реальним значенням, що спостерігаються для більшості речовин. Це ілюструє, чому PR EOS працює дещо краще поблизу критичних умов.

    Автори та атрибуція